Le titrage Karl Fischer (KF) pour la détermination de l'eau a été introduit dans les années 1930 et reste à ce jour l'une des méthodes les plus éprouvées et les plus fiables. Il s'agit d'une méthode rapide et hautement sélective, ce qui signifie que l'eau, et uniquement l'eau, est déterminée. Le titrage KF est basé sur les deux réactions redox suivantes. Dans la première réaction, le méthanol et le dioxyde de soufre réagissent pour former l'ester respectif. Lors de l'ajout d'iode, l'ester est oxydé en espèces sulfate dans une réaction consommatrice d'eau. La réaction se termine lorsqu'il ne reste plus d'eau.

Le titrage KF peut être utilisé pour déterminer la teneur en eau de tous les types d'échantillons : liquides, solides, boues ou même gaz. Pour des concentrations comprises entre 0,1 % et 100 %, le titrage KF volumétrique est la méthode de choix, tandis que pour une teneur en humidité inférieure entre 0,001 % et 1 %, le titrage coulométrique KF est recommandé.

Illustration de la réaction pour la détermination de la quantité en eau selon Karl Fisher 

 Le titrage volumétrique ou coulométrique :

        >   Pour un titrage volumétrique , La teneur en eau de l'échantillon titré est calculée sur la base du volume total dosé du réactif de titrage jusqu'au point final. Cela nécessite un dosage précis et reproductible.

Les titreurs Metrohm  offrent entre 10 000 et 100 000 impulsions par volume de burette, ce qui est largement suffisant pour garantir des volumes dosés avec précision.)

        >   Pour un titrage Coulométrique   au lieu d'une burette et d'un réactif de titrage, un courant électrique est utilisé pour générer l'iode. Pour atteindre le point final du titrage, le courant libère la quantité nécessaire d'iode du réactif contenant de l'iodure. Une molécule d'eau consomme une molécule d'iode. Cela permet de calculer la teneur en eau en utilisant le produit du temps de titrage et du courant nécessaire pour atteindre le point final.ucun étalonnage du capteur n'est nécessaire 

          >    En fonction du type d'échantillon, de sa teneur en eau et de sa solubilité dans les réactifs KF, l'échantillon peut être ajouté directement au récipient de titrage ou doit d'abord être dissous dans un solvant approprié. Les solvants appropriés sont ceux qui ne réagissent pas avec les réactifs KF

        >   Les échantillons insolubles ou hygroscopiques peuvent être analysés à l'aide de la technique d'extraction de gaz avec un four KF

          

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